[Readers Insight] Трифниламин в качестве добавки в подвижную фазу: Зачем он нужен?

Эта статья написана Сепусяньюном. Содержание статьи представляет исключительно точку зрения автора.

Это наиболее известное применение ТЭА.

Приблизительно 70% фармацевтических препаратов являются основными соединениями, и на протяжении многих лет стало обычной практикой при разработке методов добавлять триэтиламин для маскировки вторичных взаимодействий силанольных групп (Si-OH) на неподвижной фазе колонки и, таким образом, решать проблемы асимметрии пиков целевых аналитов. (Как отмечалось в предыдущих статьях, альтернативные хаотропные реагенты иногда могут быть более удобными; это не будет повторяться здесь.)

Кроме того, при анализе основных соединений в нормально-фазовых системах для разделения изомеров триэтиламин и диэтиламин часто добавляются для улучшения формы пиков. В этих случаях диэтиламин, как правило, предпочтительнее триэтиламина из-за большей эффективности, так как диэтиламин имеет немного более низкое pKb, что делает его более сильным основанием, чем триэтиламин. Когда целевой аналит содержит первичные или вторичные амины, его основность сильнее, чем у триэтиламина, что усиливает конкурентные взаимодействия.

Прежде чем мы объясним роль триэтиламина как реагента ионной пары (РИП), давайте сначала рассмотрим обычные РИП. При разделении сильнополярных, кислых соединений, которые трудно удерживать, часто добавляют РИП для обеспечения ионообменных взаимодействий, увеличивая удерживание.

Соли тетрабутиламмония (ТБА), такие как TBAOH или TBAHS, являются наиболее распространенными реагентами ионной пары. Более новые РИП, например, амиламин (он же пентаниламин) и N,N-диметилоктиламин, также играют аналогичную роль и более щадящи к колонкам. Но все эти длинноцепочечные алкиламины модифицируют колонку, и поэтому их следует использовать только на специализированных колонках.

Алкилсульфоновые кислоты, РИП, являются органическими кислотами и используются в основном для удерживания основных аналитов, действуя обратно органическим основаниям.

Помимо того, что триэтиламин действует как ингибитор силанола, он также обладает определенным ионообменным поведением, образуя систему триэтиламмоний ацетата (ТЕАА) в сочетании с уксусной кислотой.

ТЕАА часто используется для анализа олигонуклеотидов: олигонуклеотиды являются высокополярными и плохо удерживаются в обычных условиях обращенно-фазовой хроматографии, однако ТЕАА обеспечивает их удерживание на обращенно-фазовых колонках, что демонстрирует уникальные свойства этой комбинации.

Аналогично, ТЕАА может также применяться для небольших, высокополярных молекул, содержащих несколько кислотных групп, часто обеспечивая неожиданно хорошее удерживание и разделение.

В некоторых литературных источниках также отмечается, что ТЭАА может применяться в некоторых хиральных разделениях.